(1)pH<6.5時,Cro4轉化為Cn2o,無法指示終點;
Ag2 CrO4+H+ ?2Ag+HCro4
2HCrO4 ?Cr2o7-+H2o
(2)pH>11時,Ag+與oH反應生成氧化銀沉淀,終點推后;
Ag+OH ?=AgoH↓ 2AgOH→Ag2O↓+H2O
通常溶液的酸度應控制在pH=6.5~10.5(中性或弱堿性)。
(3) 當水樣中有銨鹽存在時,AgCl溶解度增大,結果偏高。pH應控制在6.5~7.2之間。
NH4+OH ? NH3+H2O
(1)滴定過程中先生成的AgCl會強烈吸附Cl-,使溶液中的C-l濃度降低,終點提前。因此滴定時必須劇烈搖動溶液,減少分析誤差。AgBr沉淀吸附更強。
(2)莫爾法只能測定C1-或Br-,不能測I-、SCN-,因為AgI、 AgSCN吸附能力太強,AgI吸附I-, AgSCN吸附SCN-,使終點提前出現,產生負誤差。
(3)本法適宜Ag+滴定Cl-,不宜Cl-滴定Ag+,因為在化學計量點附近Ag2CrO4沉淀不易迅速轉化為AgCl沉淀,無法判別滴定終點。
(1)能與Ag+生成沉淀的陰離子,如:PO4-、AsO4-、SO2-、S2-、CO3-、C2O4-;
(2)能與CrO4-生成沉淀的陽離子,如:Pb+、Ba+
(3)在弱堿性條件下易水解的離子,如:Al+、Fe+、Bi+;
(4)大量的有色離子,如:CO2+、Cu2+、Ni2+
上述離子都可能干擾測定,大家在滴定時應預先進行分離。