1 適用范圍
      本標準規(guī)定了利用水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)獲取的化學需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、總磷(TP)、總氮(TN)、pH 值、溫度和流量等監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性判別流程、數(shù)據(jù)有效性判別指標、數(shù)據(jù)有效性判別方法、有效均值的計算以及無效數(shù)據(jù)的處理。
      本標準適用于利用水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)獲取的化學需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、總磷(TP)、總氮(TN)、pH 值、溫度和流量監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性判別。
2 規(guī)范性引用文件
      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標準。
      GB/T 6920 水質(zhì) pH 值的測定 玻璃電極法
      GB/T 11893 水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法
      GB/T 13195 水質(zhì) 水溫的測定 溫度計或顛倒溫度計測定法
      HJ 355-2019 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運行技術規(guī)范
      HJ 535 水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法
      HJ 536 水質(zhì) 氨氮的測定 水楊酸分光光度法
      HJ 636 水質(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法
      HJ 828 水質(zhì) 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法
      HJ/T 70 高氯廢水 化學需氧量的測定 氯氣校正法
3 術語和定義
      下列術語和定義適用于本標準。
3.1
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng) wastewater on-line monitoring system
      由實現(xiàn)水污染源流量監(jiān)測、水污染源水樣采集、水污染源水樣分析及分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計與上傳等功能的軟硬件設施組成的系統(tǒng)。
3.2
      水污染源在線監(jiān)測儀器 wastewater on-line monitoring equipment
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)中用于在線連續(xù)監(jiān)測污染物濃度和排放量的儀器、儀表。
3.3
      有效數(shù)據(jù) validity data
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)正常采樣監(jiān)測時段獲得的經(jīng)審核符合質(zhì)量要求的數(shù)據(jù)。
4 數(shù)據(jù)有效性判別流程
      水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的運行狀態(tài)分為正常采樣監(jiān)測時段和非正常采樣監(jiān)測時段。
      正常采樣監(jiān)測時段獲取的監(jiān)測數(shù)據(jù),根據(jù)本標準第 5 章、第 6 章規(guī)定的數(shù)據(jù)有效性判別標準,進行有效性判別。
      非正常采樣監(jiān)測時段包括儀器停運時段、故障維修或維護時段、校準校驗時段,在此期間,無論在線監(jiān)測系統(tǒng)是否獲得或輸出監(jiān)測數(shù)據(jù),均為無效數(shù)據(jù)。
      數(shù)據(jù)有效性判別流程見圖 1。

圖1 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別流程圖
5 數(shù)據(jù)有效性判別指標
5.1 實際水樣比對試驗誤差
5.1.1 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動分析儀
      對每個站點安裝的 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動分析儀進行自動監(jiān)測方法與表 1 中規(guī)定的國家環(huán)境監(jiān)測分析方法標準的比對試驗,兩者測量結果組成一個測定數(shù)據(jù)對,至少獲得 3 個測定數(shù)據(jù)對。比對過程中應盡可能保證比對樣品均勻一致,實際水樣比對試驗結果應滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式(1)、(2)分別計算實際水樣比對試驗的絕對誤差、相對誤差:
實際水樣比對試驗絕對誤差計算公式:
C = xn - Bn          (1)
實際水樣比對試驗相對誤差計算公式:

式中:C——實際水樣比對試驗絕對誤差, 
ΔC——實際水樣比對試驗相對誤差%, 
xn——第 n 次測量值,mg/L;
5.1.2 pH 水質(zhì)自動分析儀與溫度計
對每個站點安裝的pH 水質(zhì)自動分析儀、溫度計進行自動監(jiān)測方法與表 1 中規(guī)定的國家環(huán)境監(jiān)測分析方法標準的比對試驗，兩者測量結果組成一個測定數(shù)據(jù)對，比對過程中應盡可   能保證比對樣品均勻一致，實際水樣比對試驗結果應滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式（3）計算實際水樣比對試驗的絕對誤差：
實際水樣比對試驗絕對誤差計算公式：
      C  =  x-B （3）
      式中：C——實際水樣比對試驗絕對誤差，
                pH 無量綱或℃； 
                x——pH 水質(zhì)自動分析儀（溫度計）測量值，pH 無量綱或℃； 
                B——國家環(huán)境監(jiān)測分析方法的測定值，pH 無量綱或℃。
表1 實際水樣國家環(huán)境監(jiān)測分析方法

項目	分析方法名稱	標準號
CODCr	水質(zhì) 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法	HJ 828
	高氯廢水 化學需氧量的測定 氯氣校正法	HJ/T 70
NH3-N	水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法	HJ 535
	水質(zhì) 氨氮的測定 水楊酸分光?光度法	HJ 536
TP	水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法	GB/T 11893
TN	水質(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法	HJ 636
pH值	水質(zhì) pH值的測定  玻璃電?極法	GB/T 6920
水溫	水質(zhì) 水溫的測定 溫度計或顛倒溫度計測定法	GB/T 13195

5.2 標準樣品試驗誤差
      標準樣品試驗包括自動標樣核查、標準溶液驗證。
      對每個站點安裝的 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水質(zhì)自動分析儀，采用有證標準樣品作為質(zhì)控考核樣品，用濃度約為現(xiàn)場工作量程上限值 0.5 倍的標準樣品進行自動標樣核查試驗，試驗結果應滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求，否則應對儀器進行自動校準，儀器自動校準完成后應使用標準溶液進行驗證（可使用自動標樣核查代替該操作），驗證結果應滿足 HJ 355-2019 表 1 的要求。按照下列公式（4）計算標準樣品試驗相對誤差：

   式中：ΔA——標準樣品試驗相對誤差，%；
                x——標準樣品測試值，mg/L；
                B——標準樣品標準值，mg/L。
5.3 超聲波明渠流量計比對試驗誤差
      對每個站點安裝的超聲波明渠流量計進行自動監(jiān)測方法與手工監(jiān)測方法的比對試驗， 比對試驗的方法按照HJ 355 的相關規(guī)定進行，比對試驗結果應滿足 HJ 355-2019 表1 的要求。
6 數(shù)據(jù)有效性判別方法
6.1 有效數(shù)據(jù)判別
6.1.1 正常采樣監(jiān)測時段獲取的監(jiān)測數(shù)據(jù)，滿足本標準第 5 章規(guī)定的數(shù)據(jù)有效性判別標準， 可判別為有效數(shù)據(jù)。
6.1.2 監(jiān)測值為零值、零點漂移限值范圍內(nèi)的負值或低于儀器檢出限時，需要通過現(xiàn)場檢查、實際水樣比對試驗、標準樣品試驗等質(zhì)控手段來識別，對于因?qū)嶋H排放濃度過低而產(chǎn)生的上述數(shù)據(jù)，仍判斷為有效數(shù)據(jù)。
6.1.3 監(jiān)測值如出現(xiàn)急劇升高、急劇下降或連續(xù)不變時，需要通過現(xiàn)場檢查、實際水樣比對試驗、標準樣品試驗等質(zhì)控手段來識別，再做判別和處理。
6.1.4 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的運維記錄中應當記載運行過程中報警、故障維修、日常維護、校準等內(nèi)容，運維記錄可作為數(shù)據(jù)有效性判別的證據(jù)。
6.1.5 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)應可調(diào)閱和查看詳細的日志，日志記錄可作為數(shù)據(jù)有效性判別的證據(jù)。
6.2 無效數(shù)據(jù)判別
6.2.1 當流量為零時，在線監(jiān)測系統(tǒng)輸出的監(jiān)測值為無效數(shù)據(jù)。
6.2.2 水質(zhì)自動分析儀、數(shù)據(jù)采集傳輸儀以及監(jiān)控中心平臺接收到的數(shù)據(jù)誤差大于 1%時， 監(jiān)控中心平臺接收到的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)。
6.2.3 發(fā)現(xiàn)標準樣品試驗不合格、實際水樣比對試驗不合格時，從此次不合格時刻至上次校準校驗（自動校準、自動標樣核查、實際水樣比對試驗中的任何一項）合格時刻期間的在線監(jiān)測數(shù)據(jù)均判斷為無效數(shù)據(jù)，從此次不合格時刻起至再次校準校驗合格時刻期間的數(shù)據(jù)，作為非正常采樣監(jiān)測時段數(shù)據(jù)，判斷為無效數(shù)據(jù)。
6.2.4 水質(zhì)自動分析儀停運期間、因故障維修或維護期間、有計劃（質(zhì)量保證和質(zhì)量控制）  地維護保養(yǎng)期間、校準和校驗等非正常采樣監(jiān)測時間段內(nèi)輸出的監(jiān)測值為無效數(shù)據(jù)，但對該時段數(shù)據(jù)作標記，作為監(jiān)測儀器檢查和校準的依據(jù)予以保留。
 

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