電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng),它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。此電動(dòng)勢(shì)(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成。其中一個(gè)半電池稱作測(cè)量電極,它的電位與特定的離子活度有關(guān);另一個(gè)半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,它一般是與測(cè)量溶液相連。
用此種玻璃膜把pH值不同的兩溶液隔開,膜電勢(shì)的值由兩邊溶液的pH差值決定。如果固定一邊溶液的pH值,則整個(gè)膜電勢(shì)只隨另一邊溶液的pH值變化,因此,用它制成氫離子指示電極。
>>如何正確使用pH復(fù)合電極?
(1)球泡前端不應(yīng)有氣泡,如有氣泡應(yīng)用力甩去。
(2)電極從浸泡瓶中取出后,應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干,不要用紙巾擦拭球泡,否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上,會(huì)延長(zhǎng)電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)間,更好的方法是使用被測(cè)溶液沖洗電極。
(3)pH復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后,要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置,這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí),攪拌晃動(dòng)要厲害一些,因?yàn)榍蚺莺退軞ぶg 會(huì)有一個(gè)小小的空腔,電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡,使球泡或液接界與溶液接觸不良,因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。
(4)在粘稠性試樣中測(cè)試之后,電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次,以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其他溶劑洗去試樣,再用水洗去溶劑,浸入浸泡液中活化。
(5)避免接觸強(qiáng)酸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液,如果測(cè)試此類溶液,應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間,用后仔細(xì)清洗干凈。
(6)避免在無(wú)水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用,它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠層。
(7)塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料(PC),PC塑料在有些溶劑中會(huì)溶解,如四氯化碳、三氯乙烯、四氫呋喃等,如果測(cè)試中含有以上溶劑,就會(huì)損壞電極外殼,此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。
ORP測(cè)量原理
指氧化還原電對(duì)的ORP值的電極常用鉑電極(惰性電極),因?yàn)樗旧聿粎⒓友趸€原反應(yīng)起傳遞電子的作用,它的電極電位等于溶液中氧化還原電對(duì)的電位(ORP)。
離子電極
離子選擇性電極的應(yīng)用決定于其膜電勢(shì)的測(cè)定。膜電勢(shì)是一種相間電勢(shì)。所謂相間電勢(shì)是指不同兩相接觸,并發(fā)生帶電粒子的轉(zhuǎn)移,待達(dá)到平衡后,兩者間的電勢(shì)差。膜可以是固體的也可以是液體的。有的能讓離子通過(guò),如細(xì)胞膜和滲透膜;有的不能讓離子直接通過(guò),如玻璃膜。無(wú)論何種類型的膜其膜電勢(shì)是不能單獨(dú)直接測(cè)定出來(lái)的。但可以通過(guò)測(cè)定電化學(xué)電池(即原電池)的電動(dòng)勢(shì)而計(jì)算出來(lái)的。