一般的含油污水中的石油類主要由浮油、分散油、乳化油、肢體溶解物質和懸浮固體等一系列物質構成,其中的有害成分較多。生產過程中所產生的廢水對于周圍的生物和環境具有較大的傷害性,從可持續發展的角度,嚴重的石油化工廢水排放會給人們的生活造成困擾,影響國家或地區的經濟發展,影響國家或地區的平衡發展。因此,在促進我國經濟快速發展的同時,也不能忽視石油工業廢水排放技術的應用,保障生活生產環境,促進可持續發展。
一、石化廢水分類與來源
1、含油廢水
這是石油煉制廢水中排水量最大的一類,水中主要含有原油、成品油、潤滑油及少量有機溶劑和催化劑等。
水中油多以浮油、分散油、乳化油及溶解油的狀態存在于廢水中。
含油廢水主要來自裝置中凝縮水、油氣冷凝水、油品抽氣水洗水、設備洗滌水等。
2、含硫廢水
主要來自煉油廠催化裂化、催化裂解、延遲焦化、加氫裂解等二次加工裝置中塔頂油水分離器、富氣水洗、液態烴水洗、液態烴儲罐切水已及疊合汽油水洗等裝置的排水。
該排水量不大,但污染物的濃度較高。污水中除含有大量硫化氫、氨、氮外,還含有酚、氰化物、和油類污染物,并且具有強烈的惡臭,對設備具有腐蝕性。
當ph值低時,硫化物易分解,放出硫化氫氣體,污染環境。該廢水不易直接排入集中處理場,而應該進行汽提預處理。
3、含堿廢水
廢水來自常減壓、催化裂化等裝置中柴油、航空煤油、汽油堿洗后的水洗水以及液態烴堿洗后的水洗水。
廢水中含有游離狀態的燒堿、石油類及少量的酚和硫等。
4、含鹽廢水
主要來自原油電脫鹽脫水罐排水以及生產環烷酸鹽類的排水。
該廢水中含鹽量高、含油量大且含有其他雜質,乳化嚴重,不易處理。
5、含酚廢水
主要來自常減壓、催化裂化、延遲焦化、電精致及疊合等裝置。
其中除催化裂化裝置分餾塔頂油水分離器排出的廢水含酚很高,約占煉廠外排廢水總酚量的半數以上外,其余各裝置排出的廢水酚濃度較低,但水量較大。
該廢水如不經過處理,其危害性較大,污染范圍廣,對人體、農作物、自然水體會帶來嚴重影響。
6、生產廢水
主要來源于循環水、冷卻水排污、鍋爐水排污、油罐噴淋冷卻水及無污染的地面水等。
該類廢水受污染很少,一般cod值小于60mg/l,符合國家或地方排放標準的要求。
二、石化廢水深度處理技術
1、高級氧化法
高級氧化法主要通過產生具有強氧化性的羥基自由基(-OH),將水體中的高分子量、高毒性、難降解的有機物分解為低毒或無毒的小分子物質。高級氧化法氧化效率高,但是完全礦化有機物需要消耗大量的氧化劑,造成處理成本較高。
石化廢水經過二級生化處理以后,有機物濃度通常較低,水中殘留的有機物大多難以生物降解或者降解速度很慢。因此,對于石化二級出水,高級氧化法可以進一步降低水中的有機物濃度,提高二級處理出水的可生化性,作為后續生物處理的預處理
2、物理吸附技術的應用
2.1關于活性炭吸附技術
活性炭屬于多孔材料,有著良好的吸附性能與特殊的孔隙構造,是一種多用途的吸附材料。其不但能迅速吸附水內溶解的酚類和芳烴類,還能吸附去除金屬離子,削弱色度。為提升活性炭的吸附水平,可以突破其在水處理過程中的局限性,通過生物、物理和化學途徑能轉變活性炭的物理構造與表面性質,以提升其選擇性吸附水平。
伴隨活性炭改性技術的飛速發展,可依據廢水中存在的污染物地性質來合理改性,進而保證其選擇性吸附。此外,活性炭吸附防范和其他處理技術可結合使用,能大大提升水處理效率。比如把其當做生物媒介的生物活性炭法,吸附完有機物之后再降解,能讓微生物發揮出自身優勢和作用,增加活性炭的再生時間。在廢水深度處理過程中采用這一技術,針對臭氧催化氧化技術來講,無論是運行成本還是設施投資都較少,然而再生困難是制約其實現可持續發展的主要問題,針對無法副產活性炭的企業來講,此技術優勢并不突出。
2.2樹脂吸附技術
此技術通常應用于高濃度與低濃度污染物廢水中,吸附效果和無機鹽毫無關系,吸附率高、COD下降明顯,抗沖擊水平高,耐酸堿、機械強度大是其主要性能。樹脂聚集的有機物能二次利用,有著較高的經濟價值,大大減少了運行成本,而且工藝簡單,耗能少。目前,此技術在石化廢水處理中的應用越來越成熟,尤其在廢水深度處理領域中有著廣闊的發展空間與優勢,而且解決了吸附材料再生難題。把其和雙膜法技術結合使用形成給水時,不但能攻克出水穩定性差、反滲透膜淤堵、生命周期短等問題,還能提升工藝的抗沖擊能力,保證出水滿足相關要求。
3、化學法處理技術
在處理石化廢水期間,使用物理廢水處理方法之外還可以使用化學廢水處理方法,有些物理方法不能實現的廢水處理目標,應用化學處理技術可以將廢水加以處理。對于化學廢水處理技術,主要分為化學氧化技術與化學凝聚技術。化學氧化技術中濕式氧化技術為使用幾率最大的一種技術,而催化氧化技術為應用最為廣泛的一種技術,借助催化劑,可以縮小石化廢水深度處理的時間,減小溫度差,以處理廢水為前提氧化廢水中的有害物質,進而加強石化廢水深度處理效果,提高處理效率。
化學凝聚技術為一項添加化學劑的技術,是指將石化廢水中添加以PAC為主的絮凝劑,一般的絮凝劑都存在凝聚作用,會把石化廢水中油量聚集到某一區域,將所有油滴凝聚成一個大面積的油滴,自主與工業中廢水進行分離。化學凝聚技術可以去除廢水中漂浮物質,使廢水處理工作嚴謹高效。另外,廢水處理工作人員在廢水添加絮凝劑的同時加一些類似PAM的助凝劑,可以更好的提高廢水處理效率,促進凝聚作用發揮至最大化。
4、生化法處理技術與運用
對于石化廢水深度處理,生化處理技術也為一種有效處理廢水的方法,常用到的生化廢水處理方法為活性污泥法,其應用的是活性污泥的細小生物,這些生物可以對工業廢水中有機無關物質加以分解與利用,進而實現廢水處理工作目標。同時,石化廢水工作人員應該使用一些化學,嚴格遵照廢水處理程序,認真執行廢水處理工作,提高廢水處理質量,不斷為石化廢水深度處理做出努力。
生化法廢水處理方法中A/O為一種典型方法,其利用厭氧和好氧微生物水解酸的相關分解作用促進生化過程,進而達到廢水處理目標。因石化廢水中存在許多污染物質,所以在使用A/O生化法的同時需要注意結合污水中BC比。如果BC比大于或者等于0.4,可以直接對廢水進行處理;如果BC比小于0.4,就要先對廢水加以預處理,提高BC比,使石油廢水具備生化處理的條件,保證石化廢水深度處理效率。
綜上所述,石化廢水排放量大,含有的污染物種類多、濃度高,現有的二級生物處理出水很難滿足最新的排放標準。因此,選擇合適的深度處理工藝是當前石化企業亟需解決的問題。相關石化廢水深度處理工作人員應全面了解廢水處理的技術與使用方式,通過物理、化學與生化等處理方法對石化廢水進行加工與處理,提高石化生產質量,以期石化企業實現經濟效益最大化。